一、基體改進技術
所謂基體改進技術,就是往石墨爐中或試液中加入一種化學物質,使基體形成易揮發化合物在原子化前驅除,從而避免待測元素的揮發;或降低待測元素的揮發性以防止灰化過程中的損失。隨著研究和應用工作的深入和發展,基體改進劑在控制和消除背景吸收、灰化損失、分析物釋放不完全、分析物釋放速率的變化、難解離氣相化合物的形成及電離、分析物排出速率的變化等方面均起著重要作用。考慮到石墨爐原子化器中的基體復雜,某種改進劑實際上不是僅起單一的改進作用,例如往氯化鈉基體中加入某種改進劑,可使上述幾種干擾均可不同程度地受到控制。因此,有必要從基體改進效應的角度來綜合評述和介紹這成易揮發化合物在原子化前驅除,從而避免待測元素的揮發;或降低待測元素的揮發性以防止灰化過程中的損失。隨著研究和應用工作的深入和發展,基體改進劑在控制和消除背景吸收、灰化損失、分析物釋放不完全、分析物釋放速率的變化、難解離氣相化合物的形成及電離、分析物排出速率的變化等方面均起著重要作用。考慮到石墨爐原子化器中的基體復雜,某種改進劑實際上不是僅起單一的改進作用,例如往氯化鈉基體中加入某種改進劑,可使上述幾種干擾均可不同程度地受到控制。因此,有必要從基體改進效應的角度來綜合評述和介紹這種技術的原理、作用和應用。
目前,基體改進技術已廣泛應用于石墨爐原子吸收測定生物和環境樣品中的痕量金屬元素及其化學形態。到目前為止,約有50余種基體改進劑已用于30余種元素的分析測定。但是,關于基體改進的機理,目前的研究工作尚不多,還未建立起一般的理論來解釋觀測到的眾多的基體改進效應。
二、基體改進劑
Ediger首先提出了硝酸鎳和硝酸銨等無機試劑可作為基體改進劑用于石墨爐原子吸收測定某些金屬元素。到目前,基體改進劑約有50余種,它們分為無機試劑、有機試劑和活性氣體三種類型。
(一)無機改進劑
許多銨鹽、無機酸、金屬氧化物和金屬鹽類已作為有效的基體改進劑用于石墨爐原子吸收分析,如硝酸銨、硫酸銨、焦磷酸銨、磷酸銨、磷酸二氫銨、硫化銨、硝酸、高氯酸、磷酸、鹽酸、過氧化氫、硫化鈉、硫氰化鉀、過氧化鈉、重鉻酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鋰、鎳、鉑、鈀、鑭、銅、鐵、鉬、銠、銀、鈣等。
無機基體改進劑已用于下述元素的測定:鉛、鎘、鋅、銅、錳、金、汞、硒、砷、碲、鉍、銻、鎵、鍺、磷、硅和硼等元素。
(二)有機改進劑
某些有機試劑已作為基體改進劑用于石墨爐原子吸收分析。如抗壞血酸、 EDTA、硫脲、草酸、蔗糖、酒石酸、檸檬酸、乳酸、組氨酸、丁氨二酸等有機試劑已分別用于下述元素的測定:鉛、鎘、鋅、銅、錳、鋁、鈷、汞、鉍、鎵、銀、鐵、鉻等元素。
(三)活性氣體改進劑
為促使基體在灰化過程中燒盡,改善待測元素的熱穩定性,防止待測元素的締合等化學干擾,往石墨爐中通入一定量的活性氣體可取得一定的效果。例如,在灰化階段往氮氣或氬氣中摻入一定量的氧氣,或摻入一定比例的氫氣,可提高多種元素的靈敏度和測定精密度。
Chemical Modifier(基體改進劑)
基體改進劑是加在樣品中的一種試劑,作用是用化學的方法改變樣品的基體組成,以改變被分析元素的揮發性和/或基體結構,降低干擾,或將被分析元素以特定形態隔離出來,從而分離出背景信號和被分析元素的原子吸收信號。對復雜基體,基體改進劑可在原 子化階段增強原子吸收信號和/或降低背景信號。理想的基體改進劑,最好兼備兩者的功能。