
圖1. 水質中塑化劑的檢測。左圖為自來水加標疊加圖,a為自來水樣,b為自來水加標;右圖為湖水加標疊加圖,a為湖水樣,b為湖水加標。
近年食品藥品安全問題頻發,成為人們廣泛關注的焦點。食品藥品基體復雜、待測組分含量極低,往往需要進行樣品前處理且對前處理手法要求極高。本文采用雙三元液相系統,對一些常見的食品、藥品中的檢測目標組分進行在線固相萃取并進樣分析,極大減少人工誤差,操作簡便,靈敏度高。
本文實驗中涉及儀器為:Ultimate DGP 3600液相系統,帶有在線脫氣單元的雙三元梯度泵;帶有兩個六通閥的柱溫箱;自動進樣器;UV/RI/CAD檢測器(賽默飛世爾戴安色譜產品)

圖2. 食用油中的苯并芘。A為橄欖油1#,B為橄欖油2#,C為芝麻油。
塑化劑的檢測
鄰苯二甲酸酯是一種增塑劑,被廣泛應用于化工、醫藥、食品等各個領域。其通過呼吸道或食物鏈進入人體,造成內分泌紊亂。此外,男性睪丸癌和生殖器官發育不良也與這種化學物質有關。我國生活飲用水衛生標準GB 5749-2006《生活飲用水衛生標準》中規定水質中DEHP的含量不得高于8μg/L。
目前對于鄰苯二甲酸酯的測定有氣相色譜-質譜聯用法和液相色譜法,食品及環境水樣中的鄰苯二甲酸酯的含量很少,傳統的樣品處理操作繁瑣,有機溶劑消耗大,處理樣品量大,給實驗帶來不便。本方法利用雙三元液相系統,實現在線富集,各項指標符合國標要求。

圖3. 大體積online SPE后進樣VB12檢測。
食用油中的苯并芘
多環芳烴類化合物(PAHs)是強烈的致癌物質,而食用油在其制造過程中會產生一定的多環芳烴類物質。因為苯并芘(benzo[a]pyrene)是多環芳烴中具有代表性的化合物,歐盟規定了食用油中的苯并芘含量不得高于2.0μg/kg。常規方法中樣品前處理采用離線固相萃取,手工操作繁瑣,使其重現性受到影響。雖然已經有文獻報道了在線固相萃取法分析多環芳烴類化合物,但裝置極其復雜。本方法利用雙三元液相系統,一套系統即可實現在線富集,大大加快了實驗過程,準確度高。

圖4. 各種奶制品中的三聚氰胺檢測。
飲料中痕量VB12的測定
維生素B12是B族維生素中的一種,缺乏將導致惡性貧血。而攝入過量也會對人體產生危害。GB/T5009-217《保健食品中維生素B12的測定》中對于飲料樣品的測定方法如下:取樣20ml采用免疫親合法進行富集、萃取處理,檢出限3.0μg/L,處理過程費時耗力。目前市場上一些功能性飲料中添加了維生素B12,產品標示量為0.06~ 0.18μg/100ml,遠低于國標檢測限。本方法利用雙三元液相系統,實現在線富集,操作簡單,且有效解決企業檢測要求高的難題,檢測靈敏度高。

圖5. 復方甘草片提取液在線凈化后直接分析。
奶制品中三聚氰胺的測定
國標GB/T 22388—2008對乳制品中三聚氰胺檢測的樣品前處理過程極其復雜,液相的流動相使用的是離子對試劑緩沖液,要求在樣品前處理過程中洗脫劑氨化甲醇的量應盡可能少。本方法利用雙三元液相系統,可實現在線洗脫、富集,操作簡單,提高分析結果的準確性及檢測結果的靈敏度。
復方甘草片中嗎啡的檢測
2010版《中國藥典》采用固相萃取方法進行檢測前的樣品前處理,本方法利用雙三元液相系統參照2010版《中國藥典》進行在線SPE梯度程序設置,最后進樣分析,結果準確,且相比人工處理樣品,速度快,減少誤差。