近日,我所碳資源小分子與氫能利用研究組(DNL1905組)孫劍研究員團隊在二氧化碳加氫合成烯烴研究中取得新進展,設計合成了電子助劑Na和結構助劑Co共修飾的鐵基催化劑,并研究發現Na和Co的協同作用促進了在低溫反應條件下(180至240°C)鐵催化劑原位碳化形成三斜相的NaCoFe合金碳化物,顯著提升了二氧化碳加氫制烯烴的催化性能。
在“雙碳”目標背景下,實現二氧化碳高效活化與選擇轉化是極具挑戰性的科學問題。烯烴是重要的基礎化工原料,廣泛應用于生產塑料、合成橡膠以及作為生產其他化學品的中間體。然而,目前大多數二氧化碳加氫合成烯烴的催化劑需要320至450°C的高溫條件,導致過程能耗高,催化活性相易發生聚集,穩定性存在挑戰。因此,在低溫反應條件下合成烯烴具有重要的應用價值。

本工作中,團隊利用高含量Na和低含量Co調節了Fe催化劑的電子和幾何結構,在低溫反應條件下促進鐵物種形成FexCoy合金相來穩定更多Fe活性位,并促進其在CO2加氫中發生碳化。實驗結果和理論計算均證明,FexCoy合金相可在反應過程中逐步原位碳化生成C-C偶聯活性更高的新物種,即三斜相(FexCoy)5C2合金碳化物。該催化劑在低至180°C反應條件下依然可穩定催化CO2加氫合成烯烴,在500小時的穩定性測試中未發現明顯失活,大幅降低了CO2活化與C-C偶聯生成烯烴的反應溫度。在優選條件下烯烴的時空收率最高可達1829 mg/gcat/h。該工作為低能耗和高效率CO2轉化合成烯烴提供了新途徑。
相關成果以“Low-temperature CO2?Hydrogenation to Olefins on Anorthic?NaCoFe Alloy Carbides”為題,于近日發表在《德國應用化學》(Angewandte Chemie International Edition)上,同時被選為熱點論文(Hot Paper)。該文章的第一作者是我所DNL1905組博士研究生韓建翔。該工作得到國家重點研發計劃、國家自然科學基金、遼寧濱海實驗室能源化工聯合專項開放基金等項目的支持。(文/圖?韓建翔)
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