液相色譜儀分析樣品的液相微萃取預處理是基于樣品和微升級甚至納升級有機溶劑之間的分配平衡原理，集采樣、萃取和濃縮于一體的環境友好的樣品微萃取方法，特別適合環境樣品中痕量和超痕量污染物的分析。
液相微萃取有直接液相微萃取、中空纖維液相微萃取和頂空液相微萃取等。
一、直接液相微萃取：
1、原理：
利用懸掛在色譜微量進樣器針頭上的有機溶劑對樣品溶液中的分析物直接進行萃取。
2、特點：
直接液相微萃取是微型化的液液萃取，克服了傳統液液萃取的諸多不足，僅使用微升級甚至納升級的有機溶劑進行萃取，適應現代分析科學微型化發展的要求，屬于綠色分析技術。但是存在許多缺點。
二、中空纖維液相微萃取：
1、原理：
以多孔的中空纖維為萃取溶劑的載體而進行微萃取。
2、特點：
（1）成本低，裝置簡單，易與GC、HPLC和CE聯用。
（2）由于中空纖維的多孔性，增加了溶劑與樣品的接觸面積，提高了萃取率。
（3）由于微萃取是在纖維孔中進行，避免了直接液相微萃取中溶劑易損失的缺點。
（4）由于大分子和雜質等不能進入纖維孔，有固相微萃取和直接液相微萃取不具備的凈化功能。
（5）中空纖維是一次性使用的，避免了固相微萃取中可能存在的交叉污染問題。
三、頂空液相微萃取：
1、原理：
把有機溶劑懸于樣品溶液上方而進行微萃取。
2、特點：
（1）頂空液相微萃取中有樣品溶液、有機溶劑和頂空相三相，分析物在三相中的化學勢是推動分析物從樣品溶液進入有機溶劑液滴的驅動力，可以通過不斷攪拌樣品溶液產生連續的新表面來增強這種驅動力。由于揮發性化合物從樣品溶液到頂空相再到有機溶劑，比從樣品溶液直接到有機溶劑的傳質速度快的多，所以對于水中的揮發性有機物，項空液相微萃取比直接液相微萃取更快捷。
（2）直接液相微萃取在萃取樣品時，不可避免的會在有機溶劑液滴外成一層穩定的擴散層，這樣會阻礙分析物向有機溶劑液滴的擴散，而頂空液相微萃取克服了這一局限，且由于分析物在氣相中的擴散系數是其在液相中的104倍，對于擴散系數較大的揮發性有機物，項空液相微萃取大大縮短了到達平衡所需的時間，同時還可以極其有效地消除樣品基質的干擾，因此，一般情況下被優先采用。
3、應用：
適用于分析物容易進入樣品溶液上方空間的揮發性和半揮發性有機物。
