從化學鍵斷裂的方式可分為均裂、異裂和半異裂(σ鍵先被電離, 然后斷裂)。
簡單開裂可分為以下主要三種
（1）α-裂解由自由基引發的均裂反應。均裂產生的自由基重新組成新鍵而在α-位導致斷裂的過程稱為α-裂解。
（2）i-斷裂(或叫正電荷誘導裂解)
由正電荷(陽離子)引發的碎裂過程;
它涉及兩個電子的轉移。
i-碎裂一般都產生一個碳正離子。
對于沒有自由基的偶電子離子，只可能發生i-碎裂。
α-斷裂與i-斷裂是兩種相互競爭的反應。
N一般進行α-斷裂；鹵素則易進行i-斷裂
（3）σ-斷裂
當化合物不含雜原子、也沒有不飽和鍵時，只能發生σ-斷裂。
鍵斷裂趨勢不分子結構的關系
(a)有利于穩定碳正離子
(b) 有利于共軛體系的形成
(c) 當分子中存在雜原子時，裂解常發生于鄰近雜原子的C-C 鍵上
(d) 有利于形成穩定的中性小分子(像H2O,CO,NH3,ROH等)