鄰苯二甲酸酯的檢測

鄰苯二甲酸酯在大部分化學類生活品中多有涉及，尤其是在電子領域更是必檢項目之一。但是國際和國內對鄰苯二甲酸酯的檢測各有不同，具體的檢測方法和標準都有哪些呢?

定義

鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸形成的酯的統稱。主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑膠變為有彈性的塑膠，起到增塑劑的作用。被普遍應用于玩具、食品包裝材料、醫用血袋和膠管、乙烯地板和壁紙、清潔劑、潤滑油、個人護理品(如指甲油、頭發噴霧劑、香皂和洗發液)等數百種產品中。

日常生活中的鄰苯二甲酸酯

在化妝品中的鄰苯二甲酸酯會通過女性的呼吸系統和皮膚進入體內，如果過多使用。會增加女性患乳腺癌的幾率，還會危害到他們未來生育的男嬰的生殖系統。

含有鄰苯二甲酸酯的軟塑料玩具及兒童用品可能被小孩放進口中，如果放置的時間足夠長，就會導致鄰苯二甲酸酯的溶出量超出安全水平，會危及兒童的肝臟和腎臟，也可引起兒童性早熟。

食物在加工、加熱、包裝、盛裝的過程中可能會造成鄰苯二甲酸酯的溶出且滲入食物中。例如：覆蓋食物微波加熱的保鮮膜，盛裝食物的塑料容器、塑料筷子、吃手扒雞的塑膠手套、塑料水杯、飲料瓶等都可能含有鄰苯二甲酸酯。

室內裝潢或家庭用品;手袋、錢包、衣服鞋帽;醫療用的塑膠手套或輸血袋;手機、耳機、鼠標等電子產品;塑料項鏈、戒指、手鐲、耳環等裝飾品;中性筆、文具袋等文具液都可能含有鄰苯二甲酸酯。

鄰苯二甲酸酯的限制法規

2005/84/EC, REACH 附錄17 第51、52條,SVHC;

2015/863/EU;

GB 24613-2009 玩具用涂料中有害物質限量;

GB 31701-2015 嬰幼兒及兒童紡織產品安全技術規范;

GB/T 18885-2009 生態紡織品技術要求;

OEKO-TEX Standard 100 國際環保紡織協會紡織品生態標簽;

CPSIA(HR4040);

加州65;

SOR/2010-298

ST 2012

檢測標準

GB 24613-2009 玩具用涂料中有害物質限量 附錄C;

GB/T 20388-2006 紡織品 鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 21911-2008 食品中鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 21928-2008 食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 22048-2008 玩具及兒童用品 聚氯乙烯塑料中鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 24168-2009 紡織染整助劑產品中鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 28599-2012 化妝品中鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 29608-2013 橡膠制品 鄰苯二甲酸酯類的測定;

GB/T 29786-2013 電子電氣產品中鄰苯二甲酸酯的測定;

GB/T 30646-2014 涂料中鄰苯二甲酸酯含量的測定;

EN 14372:2004 兒童使用和護理用品.刀叉和喂養工具.安全要求和試驗 6.3.2;

EN 15777:2009 紡織品 鄰苯二甲酸酯測試方法;

ISO/ TS 16181:2011 鞋類-鞋和鞋部件中可能存在的臨界物質-鞋材料中鄰苯二甲酸酯的測定;

CPSC-CH-C1001-09.3 鄰苯二甲酸酯測定的標準操作程序;

ASTM D3421-75 從氯乙烯塑料中萃取及測定增塑劑混合物;

ASTM D 7083-2004(2010) 用氣相色譜法對聚氯乙烯中單體增塑劑的測定規程;

ST 2012 1ST 1.9 日本玩具安全標準 1.9

Health Canada Method C-34 聚氯乙烯消費品中鄰苯二甲酸酯的測定

測試原理

樣品用合適的溶劑通過索氏萃取、超聲波萃取或微波萃取。萃取液根據需要凈化過濾，濃縮定容后GC-MS測試分析。

最常用的幾種檢測方法

1.CPSC-CH-C1001-09.3測試

樣品制備

將樣品剪碎成直徑不超過2mm的小片。

溶解樣品

準確稱取至少0.05g樣品，放入樣品瓶中，加入5ml四氫呋喃，如果樣品的質量大于0.05g則每0.1g樣品就添加10ml四氫呋喃。震蕩，搖動或超聲至少30min使樣品溶解。如果樣品不能溶解延長時間樣品溶解，樣液經0.45um濾膜過濾后GC-MS測試分析。

沉淀PVC

若樣品含有時PVC，則每5ml的四氫呋喃就要混合10ml正己烷，搖動5min使PVC沉淀。

過濾測試

用0.45um的PTFE濾膜過濾樣液，取0.3ml過濾后的樣液到2mlGC進樣小瓶，加入0.2ml內標溶液(BB，150mg/l)，然后用環己烷稀釋到1.5ml，GC-MS測試分析。

2.EN 14372:2004測試

樣品制備

將樣品放入已稱量過的150ml平底燒瓶中，在105±5℃的烘箱中放置30±5min，放入干燥器冷卻后對樣品和燒瓶進行稱重。將干燥過的樣品剪碎成直徑不超過5mm的小片。

索氏提取

準確稱取約2g樣品放入索氏提取器中，加入50±10ml乙醚索氏提取6±0.5h，冷卻后水浴蒸干乙醚。燒瓶放入105±5℃烘箱30±5min，放入干燥器冷卻后稱重，重復烘干和冷卻步驟知道兩次稱重重量差不超過0. 5mg。

溶解測試

干燥恒重過的燒瓶內加入50±2ml正己烷，振蕩使提取物完全溶解，然后轉移到200ml的容量瓶中，用正己烷多次沖洗燒瓶并定容到刻度。溶液過0.45um濾膜后GC-MS測試分析。

3.GB/T 22048 測試

樣品制備

將樣品制成5 × 5mm以下，混勻。

索氏提取

準確稱取約1g樣品放入索氏提取器中，加入120ml二氯甲烷60-80℃索氏提取6h，每小時回流不少于4次。冷卻后50℃旋轉蒸發至約10ml。用二氯甲烷定容到25ml容量瓶中。如果濃縮液出現粘稠、渾濁的情況將濃縮液用固相萃取柱進行凈化(先用3ml二氯甲烷活化， 再用3 × 3ml二氯甲烷淋洗，收集洗脫液和淋洗液進行定容)。樣液經過0.45um有機濾膜后GC-MS測試分析。

4.GB/T 20388 測試

樣品制備

取代表性樣品，剪碎至5 × 5mm以下，混勻。

超聲提取

準確稱取約1g樣品放入100ml具塞錐形瓶中，加入30ml三氯甲烷，超聲提取20min。提取液過濾于50ml容量瓶中。殘渣再用20ml三氯甲烷超聲提取5min，合并濾液并用三氯甲烷定容。樣液經過0.45um有機濾膜后GC-MS測試分析。

5.GB 24613 附錄C 測試

樣品制備

液體樣品攪拌均勻并按比例制備混合試樣，固態樣品粉碎使其粒徑小于5mm。

超聲提取

準確稱取約1g樣品放入50ml具塞錐形瓶中，加入20ml丁酮，超聲提取20min。提取液過濾于50ml容量瓶中。殘渣再用20ml三氯甲烷超聲提取5min，合并濾液并用丁酮定容。樣液經過0.45um有機濾膜后GC-MS測試分析。

各個測試方法差異比較:

檢測注意事項

1.鄰苯二甲酸酯測試時偶爾會有含量很高的樣品，器皿一定要清洗干凈，樣品瓶及進樣小瓶需要高溫烘烤除去有機污染物，防止污染;

2.鄰苯二甲酸酯的在GC-MS上響應值很大，測試時建議用20:1或者更高的分流比進樣;

3.膠水中可能含有較高的鄰苯二甲酸酯會對測試結果又很大的影響，取樣時一定要注意。如果樣品帶有膠水請備注出來;

4.DINP和DINP是群峰，可能會存在假陽性，需要和標準品比較分析確認，離子比率和出峰時間一致的才進行積分計算。