丁二酮肟重量法測定鈀銠鉑合金中的鈀

一、方法要點

試樣用硝酸及鹽酸溶解，加鹽酸趕除硝酸，用溴酸鈉氧化，在碳酸氫鈉(pH 8)溶液中，鈀、銠呈水合氧化物形式沉淀，鉑卻留在溶液中．濾出沉淀溶于鹽酸中．再重復溴酸鈉氧化沉淀一次；使鈀、銠與鉑完全分離，再將鈀、銠的沉淀溶于鹽酸中，在約3％鹽酸溶液中．加丁二酮肟乙醇溶液沉淀鈀，過濾與銠分離，用烘干丁二酮肟鈀的沉淀重量法測定鈀。

二、試劑

(1)丁二酮肟：1％乙醇溶液，過濾后使用。

(2)氧化鈉：10％溶液及1％洗滌液(pH 7～8)。

(3)碳酸氫鈉：5％溶液。

(4)溴酸鈉：10％溶液。

(5)濃鹽酸、濃硝酸。

三、分析步驟

稱取1.0000g試樣，置于500mL燒杯中，加30mL濃鹽酸、10mL硝酸，在低溫電爐上加熱溶解，直至試樣完全溶解，加入10mL氯化鈉溶液，蒸至近干，用5濃鹽酸燕干，如此處理3次以趕除硝酸，加幾滴鹽酸潤濕干鹽，加約200mL球溶解，得鉑、鈀、銠的氯絡合物試液．將試液煮至近沸，加入40mL溴酸鈉溶液,煮沸30min，在攪拌下慢慢滴加碳酸氫鈉溶液至有少量黑褐色沉淀出現(約pH 3～4),再加20mL溴酸鈉溶液,煮沸30min，再慢慢滴加碳酸氫鈉溶液至大量黑褐色沉淀產生(約pH6～7)，再加20mL溴酸鈉溶液，煮沸15min，滴加碳酸氫鈉溶液調節至pH=8±0.5(以精密pH試紙檢驗),最后使溶液在微沸狀態下保持30min，取下,放置冷卻，陳化1～1.5h，用4號玻璃漏斗抽濾，以1％氯化鈉洗滌液(pH7～8)洗燒杯及沉淀5～6次，洗液濾下與濾液合并。將漏斗移至另一過濾瓶上。用20mL鹽酸溶解原燒杯和漏斗中的沉淀(也須經抽濾)，用水洗漏斗5～6次，濾下，將溶液轉移入原燒杯中，蒸至近干，加約200mL水，同上法再作一次溴酸鈉水解沉淀，過濾及洗滌，將濾液及洗液與第一次水解后的濾液合并以回收鉑。洗凈的沉淀仍用20mL鹽酸溶解，蒸干，再加5mL鹽酸蒸干數次完全破壞殘余溴酸鈉，用5～6mL鹽酸溶解,加約200 mL水，放置冷卻。在攪拌下加人20mL 丁二酮肟乙醇溶液，再攪拌10min，放置陳化10min。用已烘干恒重的4號玻璃坩堝抽濾，用帶有橡皮頭的玻璃棒將黏附于燒杯壁上的沉淀擦下，以1％鹽酸洗液沖洗入坩堝中，再沖洗燒杯及坩堝5～6次，用蒸餾水洗4～5次。將玻璃坩堝置于烘箱中，于105～110℃溫度下烘1h，移入干燥器中冷卻30min，稱重。重復烘干直至恒重。用丁二酮肟鈀沉淀的質量乘以換算因子得鈀量。

計算：

w(Pd)=[(W1+W2)一W1×0.3161/W]×100％

式中W1一一玻璃坩堝質量，mg；

W2一一丁二酮肟沉淀質量，mg；

W一一試樣質量，mg;

0.3161一一丁二酮肟鈀對鈀的換算因子。