上海有機所在鈀催化芳基二氟甲基化反應研究中取得進展

上海有機所在鈀催化芳基二氟甲基化反應研究中取得進展

　　含氟有機化合物由于氟原子的獨特性質，在醫藥、農藥和材料領域中具有十分廣泛而重要的應用。近年來，發展與之相關的高效引氟方法和手段，受到了合成化學家們的高度關注。盡管在過去的十年中，大量高效、新穎的氟化方法和反應相繼被報道，但大多使用的是商品化的“明星”氟化試劑，通常價格昂貴，而對于大量存在的含氟工

煤制乙二醇鈀納米催化劑成本低

　　中科院福建物構所研究小組日前采用室溫下Cu(II)離子輔助原位還原法合成了一種新型鈀納米催化劑，該催化劑貴金屬負載量超低(約0.1%)、性能優異、壽命長，可極大降低催化劑成本，節約大量貴金屬資源。該催化劑制備成功后，有望形成新一代煤制乙二醇催化劑技術。 　　煤制乙二醇技術不僅可以有效緩解我國乙

上海有機所過渡金屬催化芳烴二氟烷基化反應研究獲進展

　　近年來隨著醫藥、農藥、材料等領域發展日益增長的需求，向有機分子中直接引入氟原子和含氟基團越來越受到關注，并發展成為國際與化學相關的研究熱點之一。其中，芳烴的氟化和三氟甲基化反應在過去的幾年中取得了突破性進展, 然而，長期以來芳烴的二氟烷基化卻很少受到關注，與之相對應的引氟策略也十分少見。　　近期

我國張新剛團隊利用鈀金屬催化實現一氯二甲烷高效轉化

　　一氯二氟甲烷（ClCF2H）是一種廉價的大宗氟化工原料，目前主要用于生產含氟聚合物和制冷劑，利用ClCF2H作為含氟試劑對有機分子進行直接二氟甲基化反應是最為廉價高效的方法。然而，ClCF2H的活化與轉化卻具有很大的挑戰性，最主要的原因是其分子中C-Cl鍵較強，相對惰性。到目前為止，大多數關于C

如何“馴服、駕馭”二氟卡賓這匹“野馬”？

　　中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校Kendall N. Houk課題組合作，首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中，實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控，使親核和親電型鈀二氟卡賓（[Pd]=CF2）共存于

上海有機所等在金屬二氟卡賓化學研究中取得進展

中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校的Kendall N. Houk課題組合作，首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中，實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控，使親核和親電型鈀二氟卡賓（[Pd]=CF2）共存于同

可快速大量合成的雙（二氟甲基）五配位膦烷獲開發

原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/518403.shtm西安交通大學化學學院胡明友等人利用叔膦作為原料，開發了一類結構新穎、制備簡單、可快速大量合成的雙（二氟甲基）五配位膦烷，相關研究成果近日發表在《中國化學會刊》。該類五價磷可通過二氟甲基

福建物構所光催化三氟甲基化反應研究取得進展

　　三氟甲基化合物由于其獨特的物理化學性質，被廣泛地應用于醫藥、農藥、染料、高分子材料等領域，將三氟甲基引入有機分子也成為有機方法學領域的研究熱點。在這其中，三氟甲基源的探索則一直是科研人員關注的重點。常用的三氟甲基化試劑如Togni試劑、Umemoto試劑等，存在價格昂貴、制備復雜、毒性大、反應副

負載型鈀催化劑高效催化二氧化碳加氫制甲酸取得新進展

原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508262.shtm

5ClPADAB分光光度法測定鈀催化劑中的鈀

一、方法要點試樣用酸溶解，5-Cl-PADAB與鈀生成紫紅色絡合物，可為正戊醇萃取。用分光光度計于波長594nm處測定吸光度。二、試劑與儀器(1)5-Cl-PADAB溶液：0.04％的乙醇溶液。(2)EDTA：8％的EDTA水溶液。(3)鹽酸溶液(1十1)、硝酸、正戊醇。(4)氯化鈉：5％水溶液。(

丁二酮肟重量法測定鈀銠鉑合金中的鈀

一、方法要點試樣用硝酸及鹽酸溶解，加鹽酸趕除硝酸，用溴酸鈉氧化，在碳酸氫鈉(pH 8)溶液中，鈀、銠呈水合氧化物形式沉淀，鉑卻留在溶液中．濾出沉淀溶于鹽酸中．再重復溴酸鈉氧化沉淀一次；使鈀、銠與鉑完全分離，再將鈀、銠的沉淀溶于鹽酸中，在約3％鹽酸溶液中．加丁二酮肟乙醇溶液沉淀鈀，過濾與銠分離，用烘干

丁二酮肟重量法測定鈀銠鉑合金中的鈀

一、方法要點試樣用硝酸及鹽酸溶解，加鹽酸趕除硝酸，用溴酸鈉氧化，在碳酸氫鈉(pH 8)溶液中，鈀、銠呈水合氧化物形式沉淀，鉑卻留在溶液中．濾出沉淀溶于鹽酸中．再重復溴酸鈉氧化沉淀一次；使鈀、銠與鉑完全分離，再將鈀、銠的沉淀溶于鹽酸中，在約3％鹽酸溶液中．加丁二酮肟乙醇溶液沉淀鈀，過濾與銠分離，用烘干

廣州生物院等銅催化烯烴三氟甲基化反應研究取得進展

　　在有機小分子中引入三氟甲基(CF3)官能團，能增強該分子的化學與代謝穩定性、改善其親脂性、以及提高其與生物大分子結合的選擇性等特性。因此，含三氟甲基的化合物在醫藥、農藥和材料等領域得到了廣泛的應用。自從2011年Buchwald、王劍波、劉磊和傅堯課題組首次報道銅催化烯烴直接三氟甲基化反應以來，

廣州生物院銅催化異腈的三氟甲基炔基化反應獲進展

　　中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院朱強研究組在銅催化異腈的三氟甲基炔基化反應中取得新進展，相關研究成果于5月15日發表在美國化學會期刊《有機化學快報》上（Org. Lett. 2015, 17, 2322 -2325）。　　三氟甲基存在于很多生物活性分子當中，它具有增強分子的化學與代謝穩定性、改

研究開發出新型鈀單原子催化劑

　　近日，中國科學院大連化學物理研究所研究員喬波濤、助理研究員閔祥婷等聯合大連工業大學唐晶晶，在鈀單原子催化芐醇化合物的位點選擇性氘代研究中取得新進展。研究團隊利用合成的Pd1/FeOx單原子催化劑（Pd SAC），在溫和條件下實現了芐醇化合物高效α位點選擇性氫氘交換，為氘代芐醇化合物的合成提供了新

超細銀鈀納米合金實現高效二氧化碳電催化還原

原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508392.shtm將電催化二氧化碳還原（eCO2RR）與可再生能源相結合是解決氣候問題和生產高附加值化學品的有力選擇。為此，中國科學院過程工程所研究員楊軍與燕山大學教授王靜帶領的科研團隊聯合開發出超細銀

三氟甲磺酸酐的基本介紹

　　三氟甲磺酸酐（縮寫：Tf2O）是一個有機合成中應用非常廣泛的試劑，化學式為C2F6O5S2，常用于三氟甲酸酯類化合物的合成，如三氟甲磺酸酯、三氟甲磺酰胺等。三氟甲基磺酸根 (Triflates) 是一個非常好的離去基團，因此將有機底物用Tf2O處理轉化為相應的三氟甲基磺酸酯后，反應活性能大為增強

鈀催化烯丙基取代反應動力學拆分取得突破

　　作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產物合成方面最有價值的反應之一，鈀催化不對稱烯丙基取代反應受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α－碳負離子作為親核試劑應用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面，動力

太陽光一照，就能得到氟烯丙基化產物

　　“通過我們的方法，室溫下，只要將底物及光催化劑溶解在溶劑當中，太陽光下照射攪拌就可以獲得我們所需的氟烯丙基化產物。”劉海東博士說，這種方法也更加綠色環保，為有機藥物的設計與合成提供了一條全新的思路，將來有望在抗腫瘤藥物及殺蟲劑的研制方面得到應用。日前，南京工業大學馮超教授課題組的這一成果發表在國

上海有機所在金屬二氟卡賓催化偶聯反應方面獲進展

中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和薛小松課題組合作，首次合成、分離、表征了銅二氟卡賓（CuI=CF2）物種，提出了基于銅（I）二氟卡賓的親核加成反應機制，開啟了銅二氟卡賓的催化模塊化合成，可以利用廉價易得的反應組分，如烯醇硅醚、大宗原料烯（炔）丙基溴代物和溴二氟醋酸鉀，以

上海有機所在含氟雜芳基砜類試劑研究中取得新進展

　　含氟有機化合物在功能材料、醫藥、農藥等方面有著廣泛的應用，因此發展向有機分子中高效、高選擇性地引入氟原子和含氟片段一直是有機化學領域中的重要研究方向。中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室胡金波課題組一直致力于有機化學中獨特氟原子取代效應（氟效應）的研究，并在基于含氟含硫試劑的選擇性氟

新疆理化所鈀催化烯烴氫羧基化反應研究取得進展

　　烯烴氫羧基化反應作為一種功能化碳碳雙鍵的反應，即將烯烴轉化成羧酸在有機合成中具有非常重要的作用。鈀-膦絡合催化劑在烯烴氫羧基化反應中由于其具有較高的催化活性，選擇性以及較溫和的反應條件而被廣泛使用。水溶性膦配體三苯基膦-間-三磺酸鈉（TPPTS）能夠使鈀膦絡合物固定在水相中，實現

上海有機所鈀催化烯烴的綠色氧化反應研究獲進展

　　過渡金屬催化烯烴的選擇性氧化一直是有機化學研究中的重要課題，其中烯烴的雙官能團化反應是合成相應的烷基化合物最為快捷、有效的方法。近年來，金屬鈀催化劑在烯烴的氧化雙官能化反應方面具有很好的催化效率和選擇性并引起了廣泛的關注，并發展了一些新型的轉化反應。然而，這些反應往往需要當量的強氧化劑，如PhI

合成二氟戊二酸酯類化合物新進展

　　近日，我所催化羰基化研究組（DNL0604組）吳小鋒研究員團隊在二氟烷基化羰基化方向取得新進展，實現了利用芳基烯烴進行氟烷基化羰基化反應。　　與未活化的烷基烯烴相比，芳基烯烴往往有低聚和聚合的強烈趨勢，其氟烷基化羰基化仍然是一個挑戰。　　有機氟化物在有機合成中起到了重要的作用，尤其在藥物化學和材

鈀催化內烯烴的遠程氫鹵化反應研究取得新進展

中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室劉國生課題組發展了首例鈀催化內烯烴的遠程氫鹵化(包括溴化和氯化)反應，在吡啶-噁唑啉配體（Pyox）中引入羥基是調控該反應化學和區域選擇性的關鍵；該催化體系適用于各種取代的分子內烯烴和末端烯烴，并表現出非常優秀的區域選擇性，為混合烯烴到直鏈烷基鹵

貴金屬催化劑催化吡啶及其衍生物的加氫反應

制備負載型高分散的納米貴金屬催化劑和含釕的雙金屬催化劑，并考察了催化劑對吡啶及其衍生物加氫反應的催化性能。?結果表明，5%釕炭催化劑對吡啶加氫反應的催化活性高于5%鈀炭和5%鉑炭，在100度，3.0Mpa,1小時和 釕/吡啶摩爾比2.5/1000的條件下，5%釕炭催化吡啶加氫的轉化率大于99.9

硫酸鈀－性質

成都生物所用不對稱催化構建手性偕二芳基甲基硼酸酯

　　手性有機硼化合物是重要的蛋白酶抑制劑，也是重要的有機合成試劑。手性二芐基硼酸酯是一類新穎的合成砌塊，可用于構建具有生物活性的偕二芳基或三芳基甲基化合物。傳統合成該砌塊的方法依賴于使用當量的手性底物或手性試劑；迄今為止，利用催化不對稱策略合成手性二芐基硼酸酯仍是一個挑戰性的課題。　　中國科學院成都

高指數高催化活性的貴金屬凹面納米鈀研究獲進展

　　特定形貌貴金屬納米鈀在催化、腫瘤光熱治療等領域有重要的應用前景。其形貌及尺寸的可控合成一直備受關注，貴金屬納米鈀的形貌調控 有幾個瓶頸：首先，分步生長工藝復雜難以調控；反應機制不清晰，難于實現放大批量制備。中國科學院深圳先進技術研究院蔡林濤課題組成員謝曉濱、高冠慧等針 對以上難點，成功地發展

低比表面纖維基載鈀催化劑去除VOCs研究進展

　　揮發性有機物（VOCs）是加重大氣復合污染的重要前驅體之一。根據 “十三五規劃綱要”，2020年VOCs排放總量較2015年要下降10%以上。要實現總量減排，亟需加大VOCs污染控制力度。催化燃燒技術是去除VOCs的主流技術之一，應用最為廣泛的催化劑為貴金屬催化劑。催化劑載體能提升貴金屬分散和改