成都生物所新型手性配體的設計與手性反轉控制研究獲進展
反應過程 通過不對稱催化獲取高光學純度手性化合物一直是有機化學的熱點研究領域之一。一般而言,要獲得構型相反的手性分子,需使用構型相反的手性催化劑,從單一手性源出發設計不同的配體來實現這一目標,則極具挑戰性。 中國科學院成都生物研究所天然產物中心廖建研究員課題組一直致力于發展基于手性亞砜的新型配體并應用于不對稱催化反應。該小組設計出一類從單一硫手性源出發的新型手性亞砜-烯配體。該類配體在銠(Rh)催化的不對稱芳硼酸對α,β-不飽和酮/酯類化合物1,4-加成反應中表現出優異的催化性能。 研究還發現,改變烯烴上取代基的位置可以很好地控制產物的立體構型反轉((S)-構型產物的ee值可達98%,(R)-構型產物的ee值可達>99%)。這是該現象的首次報道,此研究將有助于有機合成工作者在手性反轉控制研究領域進行更加深入的探索和研究。 該研究結果近期發表于《德國應用化學》(Angew. Chem.,......閱讀全文
手性傳感器識別法鑒別手性分子
手性傳感器識別法具有簡單快捷、高效靈敏和選擇性高的特點。電化學傳感器主要通過主體選擇性鍵合客體分子引起傳感器的電信號變化而實現手性識別;熒光傳感器基于對映體分子和手性選擇劑形成締合物的熒光差異來實現識別。在壓電傳感器中,手性選擇膜鍍在石英晶體上,當手性分子與手性膜發生作用時,會引起石英晶體的質量和振
什么是手性分子?
手性分子是指與其鏡像不相同不能互相重合的具有一定構型或構象的分子。手性一詞來源于希臘語“手”(Cheiro),由Cahn等提出用“手性”表達旋光性分子和其鏡影不能相疊的立體形象的關系。手性等于左右手的關系,彼此不能互相重合。所有的手性分子都具有光學活性,同時所有具有光學活性的化合物的分子,都是手性分
什么是手性分子?
手性分子是指與其鏡像不相同不能互相重合的具有一定構型或構象的分子。手性一詞來源于希臘語“手”(Cheiro),由Cahn等提出用“手性”表達旋光性分子和其鏡影不能相疊的立體形象的關系。手性等于左右手的關系,彼此不能互相重合。所有的手性分子都具有光學活性,同時所有具有光學活性的化合物的分子,都是手性分
手性分子的應用
獲得手性分子的重要意義一 藥物與人類的關系:構成生命體系的生物大分子大多數是以一種對映體形式存在的。故藥物與其作用也是以手性的方式進行的,生物體的酶和細胞表面受體是手性的,故對外消旋藥物的識別、消化和降解過程也是不同的。手性分子的來源自然界:糖類、氨基酸、生物破、萜類、 甾體化合物不對稱有機合成反應
什么是手性化合物
手性化合物是指分子量、分子結構相同,但左右排列相反,如實物與其鏡中的映體。人的左右手、結構相同,大姆至小指的次序也相同,但順序不同,左手是由左向右,右手則是由右向左,所以叫做“手性”。也就是指一對分子。由于它們像人的兩只手一樣彼此不能重合,又稱為手性化合物手性當我們伸出雙手,雙手手心向上時,可以看出
藥物分子手性的意義
手性藥物?指只含有單一對映體的藥物為手性藥物。手性藥物是二十一世紀發展的重要方向手性似乎有些陌生又有些時髦,實際上手性在自然界是非常普遍的現象,在化學里就是一種同分異構現象。含有兩個互為對映異構體的化合物稱為手性化合物,其中僅含一個對映體的化合物稱為光學純手性化合物,分別含有這樣化合物的藥物稱為手性
化學所用外消旋分子組裝手性結構識別與檢測手性分子
手性分子與手性結構廣泛存在于自然界中,手性分子的合成與拆分,手性分子識別以及手性結構的形成與功能化是分子化學、超分子化學的重要課題之一。在國家自然科學基金委和科技部的大力支持下,中國科學院化學研究所膠體界面與化學熱力學院重點實驗室的科研人員,在超分子手性、手性納米結構的構建以及分子識別方面取得了
手性氣相色譜柱無法分離手性化合物怎么回事
手性氣相色譜毛細管柱固定相的、重要的環糊精衍生物,其中用較多的篇幅介紹其制備方法、涂敷特性、手性選擇性和可能的分離機制。對于所謂低流失的化學鍵合的環糊精衍生物柱,特別是改良的固載化工藝技術也有較詳細的闡述。并從手性分離的角度討論分離參數的控制、定性定量誤差和實現分離最佳化的策略。
手性分子的識別有哪些?
手性識別與分離的技術發展迅速,其中色譜法、傳感器法和光譜法等具有適用性好、應用范圍廣、靈敏度高、檢測速度快等優點,在分離識別和純化手性化合物中受到研究者的極大關注。
JASCO榮獲2007“分子手性獎”
???? [2007年6月28日 JASCO, Inc.] 分子手性研究機構于5月15-16日在日本東京理工大學舉行了年度分子手性研討會。該組織從1999年起設立“分子手性獎”,該獎項用于獎勵在分子手性領域作出杰出貢獻的科學家和公司。今年的分子手性獎分別授予了大阪城市大學的Hiroshi Tsuku
光譜法鑒別手性分子
采用紫外光譜、熒光光譜、紅外光譜和圓二色光譜等考察手性選擇劑和手性底物的混合溶液在光譜上的細微變化,輔助以化學計量學分析或其他光譜聯用也可用于手性識別研究。
手性分子的基本概念
在偏振光發現之后,人們很快認識到某些物質能使偏振光的偏振面發生偏轉,產生旋光現象。1848年法國巴黎師范大學年輕的化學家Pastenr細心研究了酒石酸鈉銨的晶體及水溶液的旋光現象,從而得出物質的旋光性與分子內部結構有關,提出了對映異構體的概念。人們在研究對映異構體時,由左旋和右旋兩種對映異構體的分子
色譜法鑒別手性分子
色譜法可滿足各種條件下對映體拆分和測定的要求,能夠快速對手性樣品進行定性、定量分析和制備拆分。目前,高效液相色譜、氣相色譜、超臨界流體色譜、模擬移動床色譜和毛細管電泳等在手性研究中得到了廣泛應用。其 中,高效液相色譜法(HPLC)進行手性藥物對映體的光學拆分已成為藥學研究中的一大熱點,開發一些新型、
手性分子的普遍重要性
手性是宇宙間的普遍特征,體現在生命的產生和演變過程中。例如,自然界存在的糖以及核酸、淀粉、纖維素中的糖單元,都為D-構型;地球上的一切生物大分子的基元材料α-氨基酸,絕大多數為L-構型;蛋白質和DNA的螺旋構象是右旋的;而且人們還發現,海螺的螺紋和纏繞植物也都是右旋的。面對這充滿手性的自然界,人們不
手性分子的識別方法解釋
手性識別與分離的技術發展迅速,其中色譜法、傳感器法和光譜法等具有適用性好、應用范圍廣、靈敏度高、檢測速度快等優點,在分離識別和純化手性化合物中受到研究者的極大關注。色譜法色譜法可滿足各種條件下對映體拆分和測定的要求,能夠快速對手性樣品進行定性、定量分析和制備拆分。目前,高效液相色譜、氣相色譜、超臨界
手性季碳分子制備新策略
手性四取代碳中心分子的制備是不對稱合成中最具挑戰的領域之一。然而,直接不對稱催化策略高度依賴于潛手性底物兩個取代基的電性和/或位阻的不同,當四取代碳中心分子中含有多個電性和位阻相近的取代基時,目前的不對稱催化策略難以實現此類分子的制備。 在中科院戰略性先導科技專項、國家自然科學基金、福建省自然
廣州地化所手性化合物手性選擇性代謝機制研究取得進展
手性是自然界普遍存在的一種分子不對稱現象。擁有相同分子量、分子結構的不同手性異構體在生物體內往往表現出截然不同的生理活性和毒性。因此,手性也是生命科學領域重要的研究問題。環境污染物中存在著多種手性化合物,了解不同手性異構體在生物體內的差異性富集、代謝是正確認識和評價相關手性污染物生態風險的基礎。
《Nature》挑戰手性化合物:消失的鏡像
對映異構體分子像左手和右手。兩種異構體雖然在化學反應中都很常見,但是,通常只有一種形式對生物學和醫學有用。迄今為止,很多人認為把手性分子混合物完全轉化為所需的目的形式是不可能的。在難題面前,慕尼黑工業大學(TUM)挑戰成功。 生產具有非常特殊性質(例如抗菌性)的活性成分并不總是那么容易。原因之
MCI柱可以分離手性化合物嗎
手性化合物的分離需要色譜柱含有手性分子。MCI是小孔樹脂(聚苯乙烯基的反相樹脂填料)。MCI 系列精細分離填料是在三菱化學Diaion 和Sepabeads 大孔吸附樹脂基礎上設計的,并不具備分離手性化合物的能力。
手性拆分的胺類化合物
外消旋體與另一手性化合物作用生成非對映異構體混合物,利用非對映異構體的物理性質差異較大的特點,可以通過結晶的方法分離,這樣的手性化合物稱為拆分劑。對于胺類化合物,一般用手性酸拆分。常見的手性酸拆分劑有:酒石酸,蘋果酸,樟腦酸,樟腦磺酸,雙丙酮-L-古龍酸,扁桃酸,苯氧丙酸,氫化阿托酸及它們的衍生物等
手性分子液相色譜儀分類方法
手性分子液相色譜儀分類方法有多種。1、按功能可分:分析型手性分子液相色譜儀和制備型手性分子液相色譜儀。2、按靈敏度可分:微量手性分子液相色譜儀和痕量手性分子液相色譜儀。3、按進樣自動性可分:手性分子自動進樣液相色譜儀和手性分子手動進樣液相色譜儀。4、按色譜柱可分:手性分子填充柱液相色譜儀和手性分子毛
新型“分手”利器可高效分離手性分子
生物分子COF 1作為手性固定相用于手性拆分(南開大學供圖) 化學界中,有一大類分子存在手性異構體,它們就像左右手,雖然看上去一模一樣,但完全不能重疊,這類分子被稱為“手性分子”。 一些藥物中的手性分子在生物活性、代謝過程和毒性等方面存在顯著差別,有的差異甚至如“治病”和“致病”這樣,是天壤之
手性分子合成救星——不對稱催化
2021年度諾貝爾化學獎被授予德國有機化學家利斯特和美國有機化學家麥克米倫,以表彰他們在“發展不對稱有機催化”方面做出的卓越貢獻。不對稱有機催化深刻地影響了藥物研究:它簡化了藥物合成中的環節、降低了能源消耗,使化學合成更簡捷、環保、經濟。我們的生活和工業生產都離不開各種化學合成產品,催化劑是化學家用
手性分子R/S構型的命名方法
手性分子R/S構型的命名方法,由Cahn-In-gold-Prelong提出,故簡稱CIP法。因該法較D/L法具有顯著的優點,故一經刊出,便很快得到廣泛采用,并于1970年由IUPAC正式推薦使用。用CIP法命名手性分子的R/S構型時,一般分兩步進行,首先定出手性元素(手性中心,手性軸和手性面等)上
商丘師院合成磷中心手性膦化合物
近日,商丘師范學院教授劉瀾濤課題組利用催化不對稱碳氫鍵活化的方法,合成高光學純度的磷中心手性膦化合物,相關研究發表于美國化學會的《有機化學通訊》上。 手性膦化合物是不對稱催化中最為重要的配體和有機小分子催化劑之一,以手性膦化合物為配體的催化不對稱氫化反應已經應用于多種手性藥物生產。由于手性中心
手性的概念及手性物質分離的意義
一、手性及對映異構體的定義:物體與其鏡像不能重疊的現象稱為手性。?兩種互為鏡像關系且不能重疊的分子稱為手性分子,又稱對映異構體。二、手性分子的特點:手性分子的結構差別很小,具有相同的熔點、沸點、偶極矩、折光率和光譜性質等,與非手性試劑作用時,其化學性質一樣,很難用一般的物理或化學方法區分。但它們對平
手性的概念及手性物質分離的意義
一、手性及對映異構體的定義:??????? 物體與其鏡像不能重疊的現象稱為手性。????????? 兩種互為鏡像關系且不能重疊的分子稱為手性分子,又稱對映異構體。二、手性分子的特點:??????? 手性分子的結構差別很小,具有相同的熔點、沸點、偶極矩、折光率和光譜性質等,與非手性試劑作用時,其化學性
手性的概念
手性一詞指一個物體不能與其鏡像相重合。如我們的雙手,左手與互成鏡像的右手不重合。手性一詞在化學醫藥領域運用更加普遍,一個手性分子與其鏡像不重合,分子的手性通常是由不對稱碳引起,即一個碳上的四個基團互不相同。通常用(RS)、(DL)對其進行識別。手性現象在自然界中也廣泛存在。手性是自然界的基本屬性。
手性分離色譜
是采用色譜技術(TLC、GC和HPLC)分離測定光學異構體藥物的有效方法。由于許多藥物的對映體(Enantiomer)之間在藥理、毒理乃至臨床性質方面存在著較大差異,有必要對某些手性藥物進行對映體的純度檢查。(一)原理和方法:對映體化合物之間除了對偏振光的偏轉方向恰好相反外,其理化性質是完全相同的,
太陽系外首次發現手性分子
美國研究人員14日報告說,他們在太陽系外的星際空間中首次發現一種被稱為“手性分子”的有機分子,這將有助于破解手性分子乃至生命在宇宙中的最初起源之謎。 當兩種化合物的分子結構像人的左右手一樣呈鏡像對稱但又不能互相重疊時,它們互為手性分子。這種特性讓兩種化合物在物理性質上相同,但在毒性等化學性質